Limitrophe de la ville de Fontenay-le-Comte, Longèves a dû s'établir près d'un oppidum (fort Gallo-Romain), positionné au dessus de la rivière qui a donné son nom à la ville (Longa Aqua, longue eau, qui a donné longe-ève ou aive). Des monnaies romaines ont été découvertes dans des fouilles, et permettent de dater le site du 3ème siècle après Jésus Christ. Ces pièces avaient été fabriquées entre 260 et 275 après J.C sous le règne de l’empereur Gallo-Romain Postumus. L'ère mérovingiene voit la citée très active, et de nombreux sarcophages typiques de cette époques ont été découverts dans des Tombeaux près de l’actuelle ferme de Pahu. Les arabes, écrasés à Poitiers par Charles Martel, n'ont pas envahi le lieu comme ont avait pu le penser autrefois. Le moyen âge et l'époque ultérieure voient se distinguer des aristocrates seigneurs de la localité. Bernier, Louis de Beaumont  ou encore Philippe Célestin de Puybernier.

 Le musée Belliard comporte de nombreux témoignages de l'histoire locale, et dispose d'une exposition permanente sur le général Napoléonien Augustin-Daniel Belliard.